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绪论1

第一节 物理化学的任务和内容1

第二节 物理化学的研究方法2

第三节 物理化学课程的学习方法3

第四节 物理化学在医药学中的应用4

第五节 气体5

一、理想气体状态方程5

二、摩尔气体常数R6

三、混合理想气体定律6

四、实际气体的范德瓦尔斯方程式8

习题11

第一章 热力学第一定律和热化学12

第一节 热力学概论12

一、热力学的研究对象及内容12

二、热力学的研究方法与局限性12

三、热力学的作用及发展13

第二节 热力学基本概念13

一、系统与环境13

二、系统的性质14

三、热力学平衡态14

四、状态与状态函数15

五、过程与途径16

六、热和功17

第三节 热力学第一定律18

一、热力学第一定律的经验叙述18

二、热力学能19

三、热力学第一定律的数学式20

第四节 可逆过程20

一、功与过程20

二、可逆过程22

第五节 焓24

一、定容热24

二、定压热24

第六节 热容25

一、热容的概念25

二、定容热容26

三、定压热容26

四、热容与温度的关系27

第七节 热力学第一定律对理想气体的应用28

一、理想气体的热力学能和焓——焦耳实验28

二、理想气体的Cp与Cv的关系29

三、理想气体的定温过程31

四、理想气体的绝热过程31

第八节 化学反应的热效应34

一、定容反应热与定压反应热34

二、热化学方程式36

三、盖斯定律36

第九节 几种热效应37

一、生成热38

二、燃烧热39

三、溶解热41

第十节 反应热与温度的关系—基尔霍夫定律42

本章小结44

思考题45

习题45

第二章 热力学第二定律50

第一节 热力学第二定律50

一、自发过程的共同特征50

二、热力学第二定律经验叙述51

第二节 卡诺循环与卡诺定理52

一、卡诺循环52

二、卡诺定理53

第三节 熵的概念——熵与熵增原理54

一、可逆循环过程与可逆过程的热温商54

二、不可逆循环过程与不可逆过程的热温商56

三、熵增原理57

第四节 熵变的计算57

一、理想气体定温过程的熵变58

二、变温过程的熵变58

三、理想气体p、V、T均变化过程的熵变59

四、相变过程的熵变60

五、理想气体混合过程的熵变61

六、摩尔熵的计算62

第五节 热力学第二定律的本质——熵的统计意义63

一、热力学第二定律的本质63

二、熵和热力学几率——玻兹曼公式64

第六节 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能65

一、亥姆霍兹自由能65

二、吉布斯自由能66

三、△G的计算67

第七节 热力学状态函数之间的关系70

一、热力学基本关系式70

二、麦克斯韦关系式71

第八节 偏摩尔量与化学势71

一、偏摩尔量72

二、化学势73

第九节 化学势在稀溶液中的应用79

一、蒸气压下降79

二、沸点升高79

三、凝固点降低81

四、渗透压82

第十节 化学平衡84

一、化学反应的方向和平衡条件84

二、化学反应等温方程85

三、多相反应的化学平衡87

四、反应的标准摩尔吉布斯自由能变及平衡常数的计算88

五、温度对化学平衡常数的影响91

附：非平衡态热力学简介92

一、敞开系统、非平衡态93

二、熵流、熵产生与耗散结构93

三、熵与生命94

本章小结94

思考题95

习题96

第三章 相平衡102

第一节 基本概念102

一、相102

二、独立组分数103

三、自由度数104

四、相律104

第二节 单组分系统106

一、水的相图106

二、克拉贝龙（C1apeyron）-克劳修斯（Clausius）方程107

第三节 二组分气-液平衡系统109

一、完全互溶理想溶液的p-x图109

二、完全互溶理想溶液的T-x图111

三、完全互溶非理想溶液的p-x图和T-x图112

四、精馏原理114

五、完全不互溶液体系统——水蒸气蒸馏116

第四节 二组分液-液平衡系统117

一、具有最高临界溶解温度的系统118

二、具有最低临界溶解温度的系统118

三、同时具有最高、最低临界溶解温度的系统118

第五节 二组分液-固平衡系统119

一、生成简单低共熔混合物的系统119

二、形成化合物的二组分系统相图121

三、二组分系统部分互溶的固熔体相图122

第六节 三组分系统122

一、三组分系统组成表示法122

二、部分互溶的三液体系统124

第七节 分配定律及其应用125

一、分配定律125

二、分配定律的应用——萃取126

附：超临界流体萃取的基本原理和应用127

一、超临界流体萃取的基本原理127

二、超临界流体萃取的应用129

本章小结130

思考题131

习题131

第四章 电化学134

第一节 电解质溶液的导电性134

一、电解质溶液的导电机理134

二、法拉第定律135

第二节 离子的电迁移和迁移数137

一、离子的电迁移现象137

二、离子的迁移数138

第三节 电解质溶液的电导140

一、电导率与摩尔电导率140

二、电解质溶液的电导测定141

三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系142

四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率143

第四节 电导测定的应用145

一、检测水的纯度145

二、弱电解质的解离度及解离常数的测定145

三、难溶盐溶解度（或溶度积）的测定146

四、电导滴定146

第五节 可逆电池热力学147

一、可逆电池147

二、可逆电池的热力学148

第六节 生物电化学150

一、生物电现象150

二、细胞膜电势150

三、生物传感器151

本章小结152

思考题153

习题153

第五章 化学动力学156

第一节 基本概念156

一、化学反应速率的表示方法156

二、反应机理的含义157

三、质量作用定律158

第二节 浓度对反应速率的影响159

一、一级反应159

二、二级反应162

三、零级反应164

第三节 反应级数的测定165

一、积分法165

二、微分法166

第四节 几种典型的复杂反应167

一、可逆反应167

二、平行反应168

三、连续反应169

第五节 温度对反应速率的影响170

一、范特霍夫规则171

二、阿累尼乌斯公式171

三、活化能173

四、药物贮存期预测175

第六节 反应速率理论175

一、碰撞理论175

二、过渡状态理论178

第七节 溶剂对反应速率的影响181

一、溶剂的极性和溶剂化对反应速率的影响182

二、溶剂的介电常数对反应速率的影响183

三、离子强度的影响（亦称原盐效应）183

第八节 催化作用184

一、催化作用的基本特征184

二、酸碱催化185

三、酶催化188

第九节 光化学反应191

一、光化反应的特点191

二、光化学定律192

三、量子效率192

本章小结193

思考题194

习题194

第六章 表面现象198

第一节 比表面和表面吉布斯自由能198

一、比表面198

二、比表面吉布斯自由能199

三、表面张力200

四、影响表面张力的因素201

第二节 铺展与润湿203

一、铺展203

二、润湿204

第三节 高分散度对物理性质的影响205

一、弯曲液面的附加压力——拉普拉斯（Laplace）方程205

二、高分散度对蒸气压的影响207

三、高分散度对熔点的影响209

四、高分散度对溶解度的影响209

五、介稳状态209

第四节 溶液表面的吸附211

一、溶液表面的吸附现象211

二、吉布斯吸附等温式及其应用212

第五节 表面活性剂215

一、表面活性剂的分类215

二、亲水-亲油平衡值219

三、表面活性剂的作用221

第六节 固-气表面上的吸附226

一、物理吸附和化学吸附227

二、固-气表面吸附等温线227

三、弗劳因特立希经验式228

四、单分子层吸附理论——朗格茂吸附等温式228

五、多分子层吸附理论——BET吸附等温式230

第七节 固-液界面上的吸附231

一、分子吸附231

二、离子吸附232

三、固体吸附剂232

第八节 粉体的性质234

一、粉体的比表面234

二、粉体的微粒数235

三、粉体的密度235

四、粉体的空隙率235

五、粉体的吸湿性236

六、粉体的流动性236

附：纳米材料236

纳米材料的奇异特性237

一、高表面效应237

二、高分散效应237

三、量子效应238

本章小结239

思考题239

习题239

第七章 溶胶241

第一节 分散系241

一、分散系的分类241

二、胶体分散系的类型及基本特征242

第二节 溶胶的制备与净化243

一、分散法制备溶胶244

二、凝聚法制备溶胶245

三、溶胶的净化246

第三节 溶胶的光学性质247

一、丁达尔现象和光的散射247

二、超显微镜测定胶体粒子的大小248

第四节 溶胶的动力学性质249

一、布朗运动249

二、扩散和渗透压250

三、沉降和沉降平衡251

第五节 溶胶的电学性质252

一、电动现象252

二、溶胶粒子的带电原因253

三、双电层理论253

四、电泳测定255

五、胶团的结构257

第六节 溶胶的稳定性和聚结258

一、溶胶的稳定性258

二、电解质对溶胶的聚沉作用258

三、其他因素对溶胶凝结的影响260

附：缔合胶体261

一、缔合胶体溶液的制备及特性261

二、缔合胶体的应用262

本章小结264

思考题264

习题264

第八章 大分子溶液266

第一节 大分子化合物266

一、大分子化合物的结构特征266

二、大分子化合物的相对摩尔质量268

第二节 大分子溶液269

一、大分子溶液的基本性质269

二、大分子化合物的溶解规律270

三、大分子溶液对溶胶的保护和敏化作用270

四、大分子溶液的渗透压271

五、大分子溶液的黏度272

六、流变性简介274

第三节 大分子电解质溶液276

一、大分子电解质的意义与分类276

二、大分子电解质溶液的电学性质276

三、蛋白质水溶液的电泳277

四、大分子电解质溶液的稳定性278

五、大分子电解质溶液的黏度279

六、唐南平衡与渗透压280

第四节 凝胶282

一、凝胶的制备282

二、凝胶的分类282

三、胶凝作用和影响因素283

四、凝胶的溶胀和影响因素283

五、离浆和触变284

本章小结285

思考题285

习题285

附录一 国际单位制（SI）287

附录二 一些物质在101.325kPa下的摩尔等压热容288

附录三 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓289

附录四 某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔熵及热容290

附录五 标准电极电位表（298K）292

附录六 水的物理性质295

附录七 希腊字母表296